有机化学笔记(5)——影响有机化合物熔点的因素
熔点(melting point,m.p.)是固体有机物是固体有机物在大气压力下固-液两相达到平衡时的温度。纯净的有机化合物一般都有其固定的熔点。熔点的测定请参看本站的另外一个系列《有机实验小结》:
下面小结一下影响有机化合物熔点的因素:
- 点总的趋势与沸点(Boiling point,b.p.)相似,分子量越大,作用力越大,熔点就越高。这是因为有机化合物的熔点与固体时分子间的作用力成正比,分子间作用力越大,熔点就越高。
- 分子在晶格中排列的紧密程度有关,而紧密程度又与分子的对称性有关。在直链烷烃的熔点曲线上,含奇数碳原子和含偶数碳原子的烷烃分别构成两天熔点曲线,偶数的曲线在上,奇数在下。这可能是由于烷烃中的碳链在晶体中伸展为锯齿形,偶数碳原子的锯齿形中两端甲基处于同一侧,而偶数碳链中两端甲基处于相反的位置,因此偶数碳链比技术碳链排列得更紧密一些,之间的Van der Waals Force也就更强。两条曲线随相对分子量的增加而趋于一致(注1)。这是因为在直链烷烃中,随相对分子量的增加,碳链构型对熔点的的影响越来越小的。

- 对于带支链的异构体,也是对称性越好,熔点越高。这是因为分子越对成,它们在晶格中的排列也就越紧密,分子间的Van der Waals Force越强。
注1:增加一幅图,来自北京交通大学

标签: 有机化学笔记
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